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行業知識
染整企業如何應對環保挑戰
發布日期:2015.01.05

       中國加入世貿組織為紡織服裝業贏得了更多的發展機遇,但隨著出口產品品質標準的不斷提升,綠色技術壁壘以及紛爭不斷的各種特保壓力,逐漸成為每個企業要持續發展所不容回避的問題。

環保要求的變化特點

       保護地球生態資源,關注人類自身健康,這種可持續發展的理念和要求,給紡織印染行業主要帶來2方面的壓力,即綠色紡織品標準更加嚴格和環保要求日益升級。
1)環保面料要求從少到多。近年的外貿生產中,具有環保需求的貨單比例明顯逐年增多,基本上只要是出口產品就有環保要求,成品面料達到環保要求已是理所當然。
2)環保要求項目從單一到全面。紡織品環保要求從(Oeko--Tex標準100向更嚴格的Eco-label標準轉變,其中各地區的側重點又有所不同,例如,歐洲訂單要求比較全面,日本訂單更強調甲醛含量,美國訂單則更注重pH值等安全性指標。
3)考查方式從單純到復雜。許多外國公司到我國尋找合作伙伴的同時,也帶來了新的評估方式。他們不僅要求紡織產品符合環保要求,同時還十分關注企業整體的環保程度和社會責任,如環境整潔度、廢棄物處置、清潔生產和員工精神面貌等。要求合作企業不僅要生產環保,還必須關注社會責任、清潔生產等相關的方方面面,甚至生產車間的墻面涂層材料、機臺表面的油漆等的環保性都在考慮之內。
4)附標寬容度從寬到窄。過去只要求測試樣品達標,現在則要求大多數貨物必須達標。我國每年約有70多億美元的商品因環保問題而遭退貨,嚴重影響我國產品的競爭力。
5)綠色標準設置速度越來越快。至2004年初,國際市場上公布的新規定已達13個之多。特別是紡織品生態研究和檢驗協會,一改每2年修改1次標準的慣例,在2002年至2004年初,對0eko—Tex標準l00進行了3次修改。3個版本都增加了新的檢測項目、禁用染料及化學物質。
6)末端治理要求不斷提高。隨著江河湖海流域水污染整治工作的不斷加強,不少城市已將廢水直接排放,其COD降至l00 mg/L,色度40;若進城市管網,COD則為500 mg/L。

紡織品環保標準及清潔生產現狀

環保的發展
        在經歷了全球資源掠奪性開發的傳統經濟模式和先污染后治理的末端治理模式后,人類正在向循環經濟發展模式邁進。其特點是經濟發展遵循生態學規律,合理利用自然資源和環境容量,在循環利用物質的基礎上發展經濟,實現經濟活動的生態化,最終實現最佳生產、最適消費、最少廢棄的可持續發展。

        從1972年起,國際上已召開3次以“保護環境,可持續發展”為主旨的大會,以推動綠色環保理念的形成和循環經濟的深入發展。從l 984年起,我國也先后頒發和實施了環境保護、清}吉生產等一系列保護環境、發展循環經濟的法律法規。

紡織品環保標準
國際上的紡織生態學分為3個方面。
生產生態學
關注生產過程和環境生態,即在制造和生產纖維、紡織品、成衣的過程中,不對環境造成壞的影響,符合不污染空氣和水、廢物處理及減輕噪聲等條件。

處理生態學

針對紡織品的廢棄處理,包括紡織品循環回收.再用、分解處理不釋放有害物質、焚化銷毀不污染空氣等。
產品生態學

紡織品對服用者及其近身環境所造成的影響。

目前,與紡織企業緊密相關的環保標準主要有3個:
1)Oek0-Tex標準100

        Oek0-Tex標準100是國際環保紡織協會基于對產品生態學的研究而制定的,是國際上判定紡 織品生態性能的基準,是紡織品能否順利出口的首要前提。其目的是提升生態紡織品生產的水平,保護消費者利益,同時通過對達標紡織品的標簽認證,使獲證企業的產品生態性能得到國際市場的認可, 從而提升企業形象,增強消費者的購買信心。
0ek0—Tex標準l00得到了制造商和銷售商的普遍關注,目前,已有70多個國家的紡織企業獲此標簽(歐洲稱作銀牌標簽)。 .
2)GB l8401-2003((國家紡織產品基本安全技術規范》

        該標準是我國國家質量監督檢驗檢疫總局于2003年ll月27日發布的強制性國家標準,對紡織品的甲醛含量、pH值、色牢度、異味和含有23種有害中間體的偶氮染料5個方面作了相應的規定。該標準基本以Oeko--Tex標準l00為基礎,略有變動(如:色牢度方面,A類紡織品與Oek0—Tex標準1 00相同,B、C類低半級),所以如果能達到前者的標準,通過GB l8401--2003標準的問題就不大。
3)Eco—Label新標準
2002年2月15日,歐洲委員會公布了歐共體紡織品Ec0—Label新標準,有效期至2007年5月31日。該標準是迄今為止最嚴格的紡織品生態標準,它包括了紡織品原料標準、紡織品生產過程及產品本身的標準和產品耐用性標準。該標準更關注紡織生產鏈加工工序對水環境的污染,同時也是2003年出臺的REACH法規的重要依據之一(又稱“歐盟未來化學品新政策”),其在歐盟的法律地位不容質疑,必須給予充分關注。

紡織品環保生產存在的問題
目前,紡織企業在推進環保生產中還存在如下問題和困惑:
1)某些環保助劑的性能達不到被替代品的性能,不能同時滿足質量和環保要求;
2)有些染化料助劑供應商的質量承諾可信度較差,印染企業缺乏有效的檢測手段;
3)紡織服裝生產鏈中,各企業對環保紡織品生產認識不一致,短期內無法形成聯盟應對的局面;
4)近年來,我國紡織設備改造力度很大,但用先進設備生產低檔產品的現象屢見不鮮,有的還在生產中使用劣質原料和低檔染化料;
5)沒有實現清潔生產的相關細則。
因此,在實施環保戰略時,應層層把關.逐步提高產品的檔次。

具體應對方式

        目前,印染行業最直接的環保壓力來自2個方面:成品面料環?;团欧盼锃h保化。
        成品面料環?;瞧髽I在國內外貿易市場,特別是國際貿易市場中生存的前提。而在此基礎上的排放物環保化,則是清潔生產的基礎,也是企業可持續發展的根本。

排查影響面料的各個環節

        要實現成品面料的環?;∪酒髽I需逐項排查,找出成品要達到的項目和指標,以及影響這些項目的因素,并制定規避或解決方案。
嚴格按Oeko--Tex標準l00組織生產

        Oek0—Tex標準l00基本內容包括l 3個項目。織物在這些項目上不達標會破壞人體免疫系統,對呼吸道、皮膚造成刺激,會致癌、致敏,并影響環境。逐項分析這些項目,在常規質量要求下,通過控制工藝和染料助劑選用,以達到Oeko-Tex標準100。
1)pH值。

        搞清所用各種染料、各種工藝方法的下機pH值,制定相應方法,可使用中和皂洗劑或用醋酸、檸檬酸隨機中和。
2)甲醛(20/75/300 m9/kg)。

        選用無醛或低醛產品;若超標,可用熱尿素水洗滌。
3)重金屬。

        可能來自金屬絡合染料、染料合成過程、印染助劑和纖維制造過程、天然纖維生長:過程以及吸收沾污。其應對方法有:盡量篩選不含重金屬的染化料;注意工藝到位,充分水洗;徹底前處理。若超標時,可用絡合分散劑處理。
4)殺蟲劑(54種)。
充分前處理。
5)含氯酚防腐劑(PCP、TCP)/()PP。

        棉花運輸過程中所添加的防腐劑含有該物質,可通過充分煮練、篩選防腐劑進行控制。
6)PVC增塑劑。

        存在于標貼、拉鏈拉頭、防雨布涂層中,可通過篩選進行控制。

7)有機錫化合物。
        用于抗菌加工整理時應充分篩選;不得用于聚氨酯彈性纖維生產;不用樟腦丸。
8)致癌染料(<30 m9/kg)。

        致癌染料有2個概念:一種是指可還原裂解出致癌芳胺的偶氮結構染料(24種結構,涉及l46種染料);另一種是指與人長期接觸就會引起癌變的染料。市場已知的致癌染料有11只,2000版的()ek0—Tex標準l00列出了7只。致敏染料<0.006%(20只,國際上已公認的有26只)。最好的措施是應避免使用致癌染料。
9)有機氯染色載體。應杜絕使用。
10)禁用的抗菌整理、阻燃整理劑。應避免使用。
11)色牢度。耐水牢度3級、耐汗漬牢度3~4級、干摩牢度4級、耐唾液牢度堅牢。
12)可揮發物。使用涂層劑、印花涂料時,應注意篩選原料。
13)氣味。沒有異常氣味。
注意各國客商的不同環保要求

        一些大零售商在以()ek0—Tex標準l00為藍本的同時,要求也會有所變化。如HM公司要求紡
織品中不得含有(或限量)壬基酚乙氧基化物(存在于乳化分散劑、滲透劑中)、二硬脂二甲基乙酰胺(屬于季銨鹽,被作為陽離子表面活性劑,用于柔軟劑、抗靜電劑中)、含氯漂白劑等,而這些是屬于Eco—Label標準的范疇。

排查生產過程各環節

        除了成品面料環?;?,在整個生產流程中還應實現高標準環保排放要求。
印染是用水大戶,其廢水排放量占整個紡織行業的80%,且廢水組分復雜,處理難度大。廢水中的大量污染物主要來自于各種纖維材料的雜質和加工時所用的染化料2個方面。據統計約有纖維和染化料總重量的l 5%排入廢水。只有按序排查生產過程中各種因素,實行源頭控制和末端治理同步推進,才能實現清潔生產。
原材料對環境的影響及應對措施
纖維原料 

        對產品鏈的前道提出環保要求,按Ec0—I。abel標準實行“3個限定":纖維原料出廠時限定有害殘留物不超標;生產纖維時限定環境污染物必須達標;紡織過程限定使用物必須具有環保性。通過選擇綠色加工原料來倡導原料生產綠色化。 。

        助劑的環保性主要考慮其生物降解性、毒性、致畸變性、致癌性、環境激素(目前禁止的有70多種,與紡織助劑相關的有lo種左右,為烷基酚、多氯聯苯、五氯苯酚等)、可吸附有機鹵化物 (A()X)和可萃取重金屬等。
1)退漿劑。

        對以淀粉漿料為主的纖維素纖維,倡導使用酶退漿工藝;對以化學漿為主的織物,例如浙江傳化開發了一種氧化劑加表面活性劑的雙組分退漿劑,在少量堿存在下,就可使PVA分子鏈迅速斷裂。

2)滲透、精練助劑。
        將以天然脂肪醇聚氧乙烯醚來取代烷基酚聚氧乙烯醚,并開發使用新型表面活性劑(如烷基多糖苷、葡萄糖酰胺、松香系非離子表面活性劑等)。滲透劑、精練劑中,烷基磷酸酯是當前較理想的產品,但目前其環保性也受到了質疑。
3)漂白助劑。

        以前大多用有機螯合劑,穩定效果好,但生物降解性很差。現在大多用無機磷酸鹽類產品,但存在磷污染問題。還有使用聚羧酸鹽類化合物,也存在難以生物降解的問題。有專家建議,環保型氧漂穩定劑趨向于混合型,主要原料可采用聚丙烯酰胺、磷酸酯鹽、羥基羧酸鹽和羧酸鹽類等有機酸多價螯合劑。
4)凈洗劑。

        符合環保要求、生物降解性優良的洗滌劑可完全替代原非環保性洗滌劑。
5)固色劑。

        國內無醛固色劑品種很多,主要針對各自品種的效果篩選。
6)黏合劑和交聯劑。

        織物上的甲醛主要來自交聯劑,通常使用的是三聚氰胺一甲醛縮合物,改性后可大大減少甲醛。目前正在研發無甲醛交聯劑。
7)柔軟劑。

        陽離子柔軟劑使用較多,但其不少品種的毒性及生物降解性很不理想??煽紤]選擇無毒、無害、易生物降解的天然功能助劑,對織物進行柔軟整理,或陽離子柔軟劑中引入水溶性基團,使它們在水中易分解成脂肪酸和陽離子代謝物。非離子型的脂肪酸聚氧乙烯酯類表面活性劑的酯鍵易水解,且低泡無毒,生物降解性好,可作為環保型柔軟組分;有機硅氧烷柔軟劑使用效果好,但近期有人質疑其在生物降解方面的環保問題。
8)分散劑。

        滌綸染色中常使用萘磺酸甲醛縮合物類分散劑,但其降解性較差。在擴大使用木質素磺酸鹽類分散劑的同時,也要關注丙烯酸類合成環保分散劑的研發。
9)還原劑。

        滌綸織物分散染料染色后一般用保險粉加燒堿進行還原清洗,水洗負荷較重?,F有一些環保型還原劑,可在偏酸性條件下工作,大大減輕水洗負荷。
10)低甲醛、無甲醛樹脂整理劑。

        2D樹脂經醚化改性后,甲醛含量大大降低,但仍有20~100 m9/k9的游離甲醛。已開發的無甲醛樹脂如BTCA等,價格昂貴,效果也不如2D。當前需關注無甲醛整理劑的
研發。
11)防水整理劑。

        目前大多用有機氟和有機硅防水劑,但兩者的環保性尚有爭議。
 

        染料的環保性主要有:本身不存在致癌性、致敏性或急毒性;可萃取重金屬含量在極限值以下,或盡量避免金屬絡合染料;不含環境激素及持續性有機污染物;固色率高,色牢度好,可滿足應用性能等。對大多數染料帶來的生態問題,可要求染料供應商提供染料索引號,并與禁用染料索引號進行比較,以規避風險。
1)活性染料

        活性染料致癌芳胺除外的環保問題主要是固色率低,一般只有50%~65%;吸人過敏性主要由粉狀染料引起,應盡量選用液狀活性染料;為了抑制纖維表面的負電荷,無機鹽用量高導致廢水處理難;金屬絡合染料中,含鉻、鉆、鎳大多是深色色譜,很難達到Oek0—Tex標準l00中的限量,必須用非金屬絡合染料替代;含銅染料的色光比較特殊,無法替代,但銅含量限量較寬(25~50 m9/kg),一般能達到要求;環境激素及AOX值,在已知的結構中,約有3/4的活性染料含有鹵素,這也是其在生態毒理學上一個顯著的特點,解決的關鍵是改進活性基,如發展乙烯砜型活性染料。
2)分散染料

        致敏性。國際上已公認的26只致敏染料中, 25只為分散染料、1只為酸性染料,Oek0—Tex標準100中禁止的21只全部是分散染料,包括2只致癌染料,其中17只用于醋酸纖維染色。
致癌芳胺。有9只分散染料可裂解出致癌芳胺。

        AOX值。許多偶氮型分散染料以鹵代芳胺作為重氮組分,總共不下70余只。所涉及的色譜包括黃、橙、紅,還有少量其他色譜,新開發的分散染料大多不含鹵素,也就不存在A()X問題。
3)硫化染料

        致癌性。硫化染料(1 2只)的成品結構中無致癌性,但部分染料中間體可致癌。若反應不完全,過濾不徹底,容易帶人成品染料中。
        重金屬。由氧化液中帶人,需清洗干凈。
        氧化劑。會引起水質富營養化問題。
        氣味。天氣潮濕時較嚴重,需充分凈洗。
4)還原染料

        使用中環保問題較少,但在制造過程中有時會使用多氯化苯作為溶劑,如果染料后處理不充:分,將殘留于紡織品上,而超出()ek0—Tex標準l00的限量(小于l m9/kg)。另外,多氯化苯在高溫下會生成多氯聯苯和多氯二嗯英等環境激素和致癌物質。
5)涂料

        涂料中除了黑色為碳黑、白色為鈦白粉以外,其他色譜都是有機顏料,其中又以偶氮結構最多。
        致癌芳胺。涂料色漿中的主要禁用芳胺有3個,黃、橙色譜的3,3 7一二氯聯苯胺(DCB)和3,3’一二甲基聯苯胺(DMB),紅色譜的2一甲基一5一硝基苯胺,共涉及顏料品種56個(DCB約占25只)。以DCB為原料的顏料產量約占有機顏料的30%,所以,以DCB為原料的黃、橙色需要重點考慮。
        環境激素。DCB系列有機顏料在生產和應用時所產生的殘渣和廢液焚燒時,會產生2種最毒的環境污染物,即多氯二嗯英和多氯苯并呋哺。
        合成過程中產生致癌芳胺。如C.I.顏料黃4本身不是致癌芳胺顏料,但合成中產生的副反應會生成致癌芳胺。有些有機顏料的合成是在氯苯衍生物中進行的(如溶劑法生產銅酞菁是國內外普遍采用的方法),若反應結束后不能完全除去,后患無窮。

生產過程中的應對措施

        不斷追求染整生產過程的合理化,提倡以節能、降耗、減污、增效為目標的清潔生產。
工藝
1)采用低堿、無堿前處理工藝,如用酶工藝、低溫等離子體技術應用于退漿和表面改性等。
2)采用節能降耗工藝,如冷堆前處理、冷堆染色和短流程等。
3)減少加工助劑(濕短蒸染色等)。
4)采用少水和無水工藝,如超臨界C0:染色,涂料印染,轉移、噴墨印花和泡沫染整等。
5)選用高固色染色工藝及高固色率染料。
6)把握新產品開發方向,多采用物理機械整理工藝(如愛樂1000、拷花、刷花和起絨等)。7控制好低氧燃燒、風機轉速及煤的質量,采用煤分層燃燒技術;利用鍋爐高溫煙氣余熱;燃重油鍋爐改用燃水煤漿方式等。

全球染整設備發展的2大趨勢:
1)向環境保護、節能降耗、省時高效、短流程方面發展。用電熱燒毛機替代油、煤燒毛機,杜絕廢氣排放;使用高效水洗單元,如強力噴水循環系統、超聲波等;烘前使用低軋余率軋車,回用烘機冷凝水,如使用無泵背壓疏水閥等;使用自控、監控設施,重視采用節能儀表;使用低浴比設備及其它節能設備。
2)向自動化技術方面發展。傳動系統采用交流變頻多單元調速系統;控制系統廣泛采用可編程控制器PLC,或工業計算機控制IPC,以及工藝參數在線監控,以大幅度提高工藝的穩定性和重現性。
 
l)合理安排前處理工序排程,減少因換工藝的放料次數;
2)精確計算每只顏色的染料用量,減少浪費及排放量;
3)提高仿樣成功率,減少試樣放料;
4)嚴防跑、冒、滴、漏;
5)建立信息化管理、自動控制平臺,減少人為差錯及浪費;
6)提高生產過程中熱能管理水平。
 

        對技術人員進行環保紡織品、節能設備以及常用染化料環保性知識的系統培訓,以提高清潔生產的自覺性;對營銷人員進行系統環保紡織品知識培訓,進而對下單客戶進行相關知識宣傳和引導,從接單開始,進行風險疏導,同時進行分析、預防、攻關;通過各渠道收集相關信息,及時跟蹤原材料、工藝、設備、節能環保方面的發展方向及最新成果,以及環保紡織品標準考核項目和指標等其他內容的最新發展,以便主動應對。

優選污水處理途徑。實現達標排放
排查源頭、控制總量、降低濃度
一般印染廠廢水的主要污染源有:
1)退漿。廢水含堿、酶等退漿劑和各種漿料,如淀粉、變性淀粉、PVA、CMC等,用水量雖不大,但污染物較多,總固體和懸浮物也較多,COD、BOD值高,對印染廢水指標的影響常達1/3以上。這種廢水必須處理,如果化學漿料多,可用膜分離法濃縮退漿廢水中的漿料(超濾回收),回收利用降低污染負荷。
2)煮練。廢水含堿、表面活性劑、洗滌劑,以及各種原棉雜質,用水量大,污染物也較多;色深、堿性強;總固體和懸浮物指標很高;COD、B()D值較高。如在煮練蒸箱下面做一個蓄堿槽,則可以適度利用廢水中的堿劑,經處理后再排放。
3)漂白。廢水中含雙氧水和次氯酸鈉等漂白劑,COD、BOD值較低,用水量大,污染輕,可直接排放,也可略加處理后回用。
4)絲光。絲光過程中從織物上洗下來的燒堿量很大,大多進行燒堿回收,回收后排出的廢水BOD值和總固體含量都不高,經簡單處理后可回用。
5)染色。染色廢水含各種染料和染色助劑,水質隨染料不同而不同,色澤深,COD值較高,而B()D值一般不高,可生化性較差,因此除常規處理外還需進行脫色處理??刹捎脷堃杭袑m椞幚砟承┤净?,如采用超濾法回收還原染料等疏水性染料,以降低色度和C()D值。
6)堿減量。廢水pH值>1 2,有機物濃度高, C()D值高達9×10 mg/L,廢水中的高分子有機物和部分染料很難被降解,最好采用化纖仿真堿減量廢水回收技術。如將對苯二甲酸回收利用,回收率可達65%~70%。
7)印花。廢水含各種染料、添加劑和大量漿料,B()D、C()D值都較高,其中,BOD約占印染廠廢水總量的l5%~20%,應處理后排放。
8)整理。廢水中含各類樹脂和各種功能性整理劑,廢水量不大,但有部分整理劑有毒性,排放時應加以控制。
采用最合理的廢水處理方法
國內所用的廢水處理的基本手段可分為3大類:
1)物理法。

        利用沉淀、篩濾、離心等物理方法分離或去除廢水中的懸浮物質。此法設備和操作簡單,成本低。
2)生化法。

        利用微生物作用來除去廢水中溶解的膠體狀的有機物。此法費用較低、操作方便、適應性廣,一般能去除90%左右可被生物降解的有機污染物,特別適合處理以天然纖維和各類可溶性染料加工的廢水,但對可溶性染料中的氮、磷元素去除效果較差,生化脫色效率不高。,目前以活性污泥法和生物膜法應用較多。
3)化學法。

        通過化學反應來分離或回收廢水中的污染物。此法運行費用較高,常用于化纖和分散染料加工的廢水處理,其中化學處理混凝法和氧化法應用較多?;炷▽档蛷U水COD、色度很有效,但對水溶性染料的去除效果差。氧化法分氯氧化、臭氧氧化和光氧化3種,在國內都有應用,其中臭氧氧化對去除廢水中的活性、直接、酸性、陽離子染料的色度效果很好;氯氧化對降低固色率低的活性、硫化染料的廢水色度效果很好,但其廢水的AOX污染問題值得注意。
        現行廢水處理工藝一般采用物化/生化結合的方式,隨著色度指標的提高,大多采用物化/生化/化學氧化結合的方式。此外,還有一些其他的方法,但也都具有兩面性,如活性炭吸附法效果好,但活性炭再生困難,費用高;膜集成技術也存在成本和壽命問題等。所以迫切要求開發或優化成本合理的二級處理技術,或從原來的二級處理工藝轉向三級處理工藝。
廢水深度治理及回用

        目前,印染行業廢水回用率為7%,紡織行業約為l0%,為全國所有行業最低,必須解決 。
        一般來說,使用一種方法處理染色廢水,很難達到滿意的回用效果,必須借助復合技術,如采用光催化氧化技術和膜技術(鈉濾)相結合處理染色廢水,不僅無二次污染,而且可回收其中的鹽。但是,目前還存在回用水水質標準制定和處理成本偏高等問題。

利用產業集群發揮更好作用

        后配額時期,外商采購更加集中,這對發展產業集群,營造區域聯盟態勢,低成本地實現快捷、節能、環保的目標非常有利。將集群產業融入國際紡織供應鏈中,一方面要根據地區特色優選產業結構,提升區域生產的配套性;另一方面也要針對不同的產業結構和產品結構,設置與之相適應的優質、高效的公共服務體系,包括信息平臺、集中供氣和集中污水處理等。


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